Szerves
kémikus, született Budapesten 1926-ban. Okleveles vegyészmérnök József Nádor
Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, 1947. Műszaki Tudományok
Doktora, Budapesti Műszaki Egyetem, 1950. Műegyetemi tanársegéd
1948-1957. Tudományos munkatárs Princeton University 1957-1960; Hoffmann-La
Roche, Inc. Nutley, NJ 1960-1970; University of Vermont, Burlington, VT
1972-1973; University of Toronto, Ontario, Canada 1973-1974; R.W.Johnson
Pharmaceutical Research Institute, Raritan, NJ 1975-1990.
Tudományos
cikkek és szabadalmak szerves gyógyszeripari vegyületek totál és aszimmetriás
szintézisével kapcsolatban. Heterogén katalízis; Inhibitor hatás autooxidációs
folyamatokban; Ion cserélő gyantákkal katalizált hidrolízis és észterezés;
Glykozídok sztereospecifikus előállítása cukor acetátokból; Optikailag
aktív szinthonok aminosavakkal katalizált aszimmetriás szintézise;
Hidrofenantrén származékok, szteroid hormonok, heterociklusos vegyületek
szintézise (tetrahidrofurán származékok, dioxánok és purinok). Az ”Aldol and Related Reaction” fejezet szerzője a
Techniques and Applications in Organic Synthesis, Vol.1, Carbon-Carbon Bond
Bond Formation. Robert L. Augustine, Editor, Marcel Dekker Inc., New York and
Basel, 1979 című könyvben. Előadások a 145, 148. és 150. Amerikai Kémiai
Társaság Értekezletein. Nagy előadás a Gordon Research Conference Natural
Product Chemistry (természetes szerves anyagok) konferenciáján 1970-ben és a
Heterociklusos Vegyületek Gordon konferenciáján 1989-ben. Emeritus tagja az American Chemical Society-nek és a Society of the Sigma Xi-nak.
Nős, felesége Katalin Birnbaum.
2002-ben jelent meg a ”Proline Catalyzed Asymmetric Cyclization. Theory of the Reaction Mechanism”
című tanulmány, Zoltan Hajos, Chemistry Preprint Archive, Volume 2002, Issue 9, September 2002, Pages 84-100: http://dobroka.hu/zghajos/Hajos-Essay-2002.pdf .
Ez a tanulmány folytatása az eredeti cikknek: ”Asymmetric Synthesesis
of Bicyclic Intermediates
of Natural Product Chemistry, Zoltan G. Hajos és David R. Parrish, J.Org.Chem. 1974,
39, 1615-1621.
Ezen cikkünk
utolsó pár sora így hangzik: "We believe our
results may be considered an example of a simplified
model of a biological system in which (S)-(-)-proline plays the role of an
enzyme." (Úgy gondoljuk, eredményeink olyan biológiai rendszer
egyszerűsített modelljének tekinthetők, amelyben (S)-(-)-prolin játssza az enzim szerepét). Erre hivatkozott
Mohammad Movassaghi és Professzor Eric N. Jacobsen a Harvard Egyetem Department
of Chemistry and Chemical Biology intézetéből, Cambridge, MA 02138, USA,
The Simplest "Enzyme"
című cikkében: Science, 6 December 2002,
Vol. 298, 1904-1905.
A cikkünkben
leírt aszimmetriás gyűrűzárásokat szoba hőmérsékleten hajtottuk
végre igen kis mennyiségű (3.0 mól-százalék) (S)-(-)-prolin
szerves katalizátor jelenlétében. Ezért mind a 6,5- mind a 6,6-gyűrűs
optikailag aktív biciklusos
ketolokat el tudtuk különíteni. Miután ezek
elengedhetetlenül szükségesek a reakció mechanizmusának felderítésére Claude Agami professzor ezt az aszimmetriás katalízist a Hajos-Parrish reakciónak nevezte el: J.Chem.Soc., Chemical
Commun.,1985, 441-442.
1974-es cikkünkben
részletesen foglalkoztunk a reakció mechanizmusának problémájával. Annak
megállapítására, hogy vajon enamin mechanizmus van-e a reakció hátterében a
katalitikus aszimmetriás gyűrűzárást H218O
jelenlétében is elvégeztük (cikkünk eredeti angol szövegét idézzük a
J.Org.Chem., 1974, 39, 1619 és 1621. oldaláról):
”The triketone
starting material
2-Methyl-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclopentanedione (1.0 mmol) has been stirred under
argon at RT for 1 week in 1.0 mL acetonitrile containing 40 mg of H218O
and (S)-(-)-proline (0.03 mmol). The optically active bicyclic ketol (+)-(3aS,7aS)-3a,4,7,7a-Tetrahydro-3a-
hydroxy-7a-methyl-1,5(6H)-indandione was isolated in 22% yield by preparative
thin layer chromatography. Mass spectral analysis for 18O -labeled CO2 of the sample showed only
7.2% 18O enrichment.
In a highly important control experiment 1.0 mmol of the optically
active bicyclic ketol reaction product was stirred under argon at RT for 1 week
in 1.0 mL acetonitrile containing 40 mg of H218O and 0.03
mmol of (S)-(-)-proline. Mass spectral analysis for 18O-labeled
CO2 of the optically
active bicyclic ketol showed 33.1% 18O
enrichment”
A triketonból történő aszimmetriás gyűrűzárási
kísérletben az 18O igen kis mértékű beépülése az optikailag
aktív biciklusos ketolba tehát nem erősítette meg az enamin mechanizmust
(7.2% 18O feldúsulás). Ugyanakkor, az azonos körülmények között
lejátszatott kontroll kísérletben az optikailag aktív bicklusos optikailag
aktív ketol reakció termékbe közel ötször annyi 18O épült be (33.1% 18O
feldúsulás).
Hangsúlyozni
kívánjuk, hogy a 18O kontroll kísérleteket az eredeti kísérleteknek
megfelelő reakció körülmények között hajtottuk végre, mindig elkerülve a
reakció elegynek H218O –val való túltelítését. Ezáltal a 18O
beépülését a reakció termékbe minimumon tartottuk.
A fent
említett 2002 évi ChemWeb ”preprint” cikkben hangsúlyoztuk,
hogy az antitesttel katalizált enantioszelektív Robinson annulációban az enamin
mechanizmus elfogadható, mivel közismert, hogy az antitesttel katalizált
reakciók a kis molekulákkal katalizált reakciókkal ellentétben a Baldwin féle
törvényekkel ellentétben is lefuthatnak.
A ChemWeb közleményt követően további számításokat
végeztünk a CambridgeSoft Corporation Chem3D MM2
energia minimalizációs menüje segítségével, és az Allinger féle
”Molecular Mechanics force field version2” alapján arra a
következtetésre jutottunk, hogy az u.n. ”template” mechanizmus kisebb energia
szintet ad, mint akár a karbinolamin akár az enamin mechanizmus.
Ezért
kooperációt hoztunk létre indiai kollégáinkkal, aminek eredménye a "Proline-catalysed asymmetric ketol
cyclizations: The template mechanism revisited." című közlemény
lett (R. Malathi, D. Rajagopal, Zoltan G. Hajos and S. Swaminathan, J. Chem.
Sci., Vol. 116, No. 3, May 2004, pp. 159-162.Indian Academy of Sciences).
A ResearchGatere 2021 október 27.-én feltett ”Refelections to the Enamine
and Iminium Ion-Mediated Oganocatalysis” magyar nyelvű fordítása ”Reflexiók a
Nobel Bizottság Cikkéhez” címmel található az Interneten. http://zghajos.dobroka.hu/Reflexiok a Nobel Bizottsag Cikkehez.htm
Végezetül hadd
említsük meg az "Amino Acid Assisted Chemical Catalytic Computing
Device" című preprintet. Zoltan Hajos, Chemistry Preprint
Archive, Volume 2004, Issue 2, February 2004, Pages 15-21: http://dobroka.hu/zghajos/CCCD-2-2-04.pdf .
Ez a dolgozat egy az aminosavas katalízisre alapozott ”Chemical Catalytic Computing Device (CCCD)” (Kémiai
Katalitikus Számítógépes Készülék) elméleti leírását tartalmazza. A ”CCCD” prototípusának létrehozásához a
nanotechnológia és a kombinatoriális kémia ismereteinek hasznosítására van szükség.
Az angol oldalhoz kérem kattintson
ide: http://dobroka.hu/zghajos/index.htm